Меню
Главная
Случайная статья
Настройки
|
Амидины (карбоксамидины) — азотистые производные карбоновых кислот общей формулы R1C(=NR2)NR3R4.
В номенклатуре IUPAC к амидинам относят производные не только карбоновых кислот, но и неорганических оксокислот RnE(=O)OH, у которых оксогруппа =O замещена на иминогруппу =NR1, а гидроксильная группа OH на аминогруппу NR2R3, то есть соединения общей формулы — карбоксамидины RC(=NR)NR2, сульфинамидины RS(=NR)NR2 и фосфинамидины R2P(=NR)NR2; в органической химии название «амидины» используют по отношению к карбоксамидинам[1].
Содержание
Свойства
Амидины являются сильными основаниями и образуют устойчивые соли, многие амидины в виде свободных оснований неустойчивы (так, простейший амидин — формамидин — устойчив только в виде солей).
Амидины гидролизуются до амидов в кислой и щелочной средах, атом углерода амидиновой группы электрофилен, вследствие чего амидины переаминируются аминами с образованием других амидинов, реагируют с гидразинами с образованием амидразонов:
- RC(=NH)NH2 + R1NHNH2 RC(=NH)NHNHR1 + NH3
и при взаимодействии с гидроксиламином образуют амидоксимы:
- RC(=NH)NH2 + NH2OH RC(=NH)NHOH + NH3.
Синтез
Наиболее общий подход к синтезу амидинов — взаимодействие иминосоединений — производных карбоновых кислот, содержащих уходящую группу X, с аминами:
- RC(=NR1)X + R22NH RC(=NR1)NR22,
- где X = Hal (имидоилхлориды), OR (иминоэфиры).
Вариантом этого метода является синтез амидинов по Пиннеру, в котором раствор нитрила в спирте насыщается хлороводородом, в результате чего образуется иминоэфир
который далее при обработке амином образует амидин:
Соли незамещённых у азота амидинов могут быть получены взаимодействием с хлоридом аммония нитрилов:
- RCN + NH4Cl RC(NH2)2+ Cl,
эта реакция идёт и с аминами.
Амидины также могут быть синтезированы реакцией тиоамидов с солями аминов:
- RCSNH2 + R1NH3Cl RC(NH2)NHR1+ Cl + H2S
и аминированием ортоэфиров первичными аминами:
- RC(OR1)3 + 2 R2NH2 RC(=NR2)NHR2 + 3 R1OH.
См.также
1,5-Диазабицикло(4.3.0)нонен-5
Примечания
- Amidines (англ.). IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 3rd ed.. International Union of Pure and Applied Chemistry (2006). doi:10.1351/goldbook.a00267. Дата обращения: 29 января 2024. Архивировано 5 декабря 2023 года.
Ссылки
|
|
