В 1764 году принцесса Вильгельмина Каролина вышла замуж за наследного принца Гессена и графа Ганау Вильгельма, будущего ландграфа под именем Вильгельм IX и курфюрста под именем Вильгельм. Супруг Вильгельмины Каролины считался одним из самых богатых правителей своего времени. Период королевства Вестфалия чета провела в эмиграции, в герцогстве Шлезвиг и Праге.