Меню Главная Случайная статья Настройки Гетерокумулены Материал из https://ru.wikipedia.org Гетерокумулены — кумулены, в которых один или более углеродных атомов, входящих в систему кумулированных двойных связей, замещен на гетероатом. В номенклатуре IUPAC к гетерокумуленам относят соединения, содержащие три или более кумулированных двойных связей, для соединений с двумя кумулированными двойными связями рекомендовано название гетероаллены[1], однако в химической литературе термин гетерокумулены продолжает применяться и по отношению к гетероалленам. К гетероалленам также причисляют «неорганические гетероаллены» - диоксид углерода O=C=O и сероуглерод S=C=S. Реакционная способность Гетероаллены являются электрофилами, реагирующими с различными нуклеофильными агентами. В качестве электрофильного центра гетероалленов выступает атом углерода, при этом реакция с нуклеофилами NuH идет по общей схеме: X=C=Y + NuH ${\displaystyle \to }$ Nu-C(=Y)XH В качестве нуклеофилов могут выступать как CH-кислоты и их анионы, так и спирты и амины. Так, взаимодействие реактивов Гриньяра либо анионов CH-кислот как алифатического, так и алленового и ацетиленового рядов с диоксидом углерода ведет к образованию карбоновых кислот: R2CH- + O=C=O ${\displaystyle \to }$ R2CHCOO- Me2C=C=CH- + O=C=O ${\displaystyle \to }$ Me2C=C=CHCOO- R-CC- + O=C=O ${\displaystyle \to }$ R-CC-COO- Аналогично протекает реакция реактивов Гриньяра анионов алифатических CH-кислот с сероуглеродом, при этом образуются дитиокарбоновые кислоты: RMgX + S=C=S ${\displaystyle \to }$ RCSS-, эта реакция является препаративным методом синтеза дитиокарбоновых кислот. Для многих гетерокумуленов хварактерны реакции [2+2]-циклоприсоединения с образованием четырехчленных циклов. Так, изоцианаты димеризуются с образованием уретдионов (1,2-азетидин-2,4-дионов): аналогично димеризуются и кетены: кетокетены - в производные циклобутан-1,3-диона, альдокетены - в -алкилиден--лактоны (дикетены): 2 ${\displaystyle \longrightarrow }$ Циклоприсоединение кетенов к иминам ведет к образованию -лактамного цикла - структурного фрагмента -лактамных антибиотиков[2]: Литература Brandsma, L.; H. D. Verkruijsse. Synthesis of acetylenes, allenes and cumulenes: methods and techniques (англ.). — Elsevier, 2004. — P. 138. — ISBN 9780121257514. Примечания heterocumulenes // IUPAG Gold Book  (неопр.). Дата обращения: 27 сентября 2010. Архивировано 18 января 2011 года. Hugo (Ugo) Schiff, Schiff Bases, and a Century of b-Lactam Synthesis Thomas T. Tidwell Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 1016—1020 doi:10.1002/anie.200702965