Меню Главная Случайная статья Настройки Диэтилсульфат Материал из https://ru.wikipedia.org Диэтилсульфат (диэтиловый эфир серной кислоты) — органическое соединение, сложный эфир серной кислоты и этилового спирта с химической формулой (C2H5)2SO4. Применяется в органическом синтезе для этилирования — введения этильной группы в органические соединения. Содержание 1 Свойства 2 Получение 3 Применение 4 Безопасность 5 Примечания 6 Литература Свойства Жидкость с температурой плавления 26 °C. Кипит при температуре 210 °C (760 мм рт. ст.), 96 °C (15 мм рт. ст.). Имеет молярную массу 154,19 г/моль, относительную плотность ${\displaystyle d_{4}^{15}}$ = 1,1842, показатель преломления ${\displaystyle n_{D}^{15}}$ = 1,4025. Практически нерастворим в воде, растворим в этиловом спирте, смешивается с диэтиловым эфиром в любой пропорции, ограниченно растворяется в углеводородах[2][3]. Хотя соединение и нерастворимо в воде, при добавлении его в тёплую воду происходит быстрый гидролиз. Похожим образом реагирует и в этиловом спирте — при нагревании спиртового раствора диэтилсульфата последний превращается в этилсерную кислоту[англ.] и диэтиловый эфир[2]. При перегонке всегда частично разлагается, что обусловлено незначительными примесями серной кислоты, особенно если перегонка осуществляется при атмосферном давлении[2]. Получение Получают при насыщении моногидрата серной кислоты этиленом под давлением в 10 атм[2]. С очень хорошими выходами диэтилсульфат образуется при взаимодействии хлорсульфоновой кислоты с диэтиловым эфиром. Реакция взаимодействия идет по уравнению: ${\displaystyle {\ce {(C2H5)2O + SO2(OH)Cl -> SO4(C2H5)2 + HCl}}}$. Процесс идёт в две стадии. На первой стадии, которую проводят при температуре не выше 4 °C, образуется неустойчивый промежуточный продукт; длительность данной стадии составляет время медленного добавления хлорсульфоновой кислоты по каплям и дополнительных полчаса до завершения реакции. После этого, на второй стадии реактор со смесью начинают нагревать, в результате чего начинается разрушение промежуточного продукта с образованием диэтилсульфата и активным выделением хлороводорода из реакционной массы. После завершения диэтилсульфат извлекают бензолом, промывают водой, обезвоживают и отгоняют бензол. Окончательная стадия очистки — вакуумная перегонка при остаточном давлении 5—10 мм рт. ст. При аккуратном выполнении синтеза итоговый выход составляет 90—95 %[4]. Также может быть получен при действии олеума на этиловый спирт. Вместо олеума может применяться смесь серной кислоты с пятиокисью фосфора, либо серный ангидрид. Выходы данного способа относительно низкие[2][4]. Применение Применяется для введения этильной группы в амино-, имино-, карбокси-, меркапто- и гидроксигруппы. Реакцию проводят в присутствии щелочей или карбонатов. При относительно мягких условиях (50—60 °C) реагирует только одна этильная группа, для введения обеих требуется повышать температуру реакции до 150 °C[2]. Безопасность Канцерогенен для животных, вероятно канцерогенен для человека. Сильно раздражает кожу. Генотоксичен, сильный алкилирующий ДНК реагент прямого действия[3]. Примечания Bradley J., Williams A., Andrew S.I.D. Lang Jean-Claude Bradley Open Melting Point Dataset — 2014. — doi:10.6084/M9.FIGSHARE.1031637.V2 1 2 3 4 5 6 Цигуро, 1961. 1 2 IARC, 1992. 1 2 Швицер, 1934, с. 102—103. Литература Цигуро Г. М. Диэтилсульфат : статья // Краткая химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. (отв. ред.) и др.. — М. : Советская энциклопедия, 1961. — Т. 1: А—Е. — С. 1194. Швицер Ю. Производство химико-фармацевтических и техно-химических препаратов. — Москва—Ленинград: ОНТИ НКТП СССР / Московская редакция химической литературы, 1934. Diethyl sulfate (англ.). — IARC, 1992. — Vol. IARC Monographs.