Меню Главная Случайная статья Настройки Инолы Материал из https://ru.wikipedia.org Инолы — алкинолы, ацетиленовые спирты общей формулы RCCOH, таутомерны альдокетенам[1]. Поскольку таутомерное равновесие полностью сдвинуто в сторону кетенов, свободные инолы не выделены, однако их производные — инолят-ионы и эфиры инолов используются в органическом синтезе как синтетические эквиваленты кетенов. Синтез Как и в случае депротонирования кетонов, ведущем к образованию енолят-анионов, альдокетены под действием сильных оснований депротонируются до инолят-анионов[2]: (Me)3SiCH=C=O + n-BuLi ${\displaystyle \to }$ (Me)3Si-CC-OLi + BuH В лабораторной практике иноляты также синтезируют окислением ацетиленидов лития трет-бутилгидропероксидом[3]: R-CC-Li + (CH3)3COOLi ${\displaystyle \to }$ R-CC-OLi + (CH3)3COLi дебромированием эфиров -дибромкарбоновых кислот трет-бутиллитием, реакция идет через замещение брома на литий с последующим отщеплением алкоголята от образовавшегося алкоголята полуацеталя кетена[4]: RCBr2COOEt + t-BuLi ${\displaystyle \to }$ RBrC=С(OEt)OLi +t-BuBr RBrC=С(OR')OLi + t-BuLi ${\displaystyle \to }$ RLiC=С(OEt)OLi +t-BuBr RLiC=С(OEt)OLi ${\displaystyle \to }$ R-CC-OLi + EtOLi Близким методом является прямое двойное депротонирование эфиров монозамещённых уксусных кислот со стерически затруднёнными фенолами, например, 2,6-ди-трет-бутилфенолом, которое также идет через образование алкоголята полуацеталя кетена[5]: RCH2COOR' + 2 t-BuLi ${\displaystyle \to }$ RLiC=С(OR')OLi + 2 t-BuH RLiC=С(OR')OLi ${\displaystyle \to }$ RLiC=С(OEt)OLi + R'OLi Иноляты также синтезируются при дегалогенировании интермедиатов в реакции Ковальского — енолятов дибромметилкетонов, продуктов нуклеофильного присоединения дибромметиллития к сложным эфирам карбоновых кислот[6][7]: См. также Енолы Кетены Примечания ynols // IUPAC Gold Book  (неопр.). Дата обращения: 19 октября 2020. Архивировано 26 января 2021 года. Woodbury, Richard P.; Long, Nathan R.; Rathke, Michael W. (Январь 1978). Reaction of trimethylsilylketene with strong base. Evidence for ketene enolate formation. The Journal of Organic Chemistry. 43 (2): 376–376. doi:10.1021/jo00396a057. eISSN 1520-6904. ISSN 0022-3263. Архивировано 21 октября 2020. Дата обращения: 20 октября 2020.