Меню Главная Случайная статья Настройки Нитроны Материал из https://ru.wikipedia.org Нитроны (азометиноксиды) — N-оксиды иминов общей формулы R1R2C=N+(O)R3 (R3 H)[1]. В зависимости от степени замещения при атоме углерода различают альдонитроны (R1 = Н, R2 — органический радикал) и кетонитроны (R1, R2 H). Изомерны с изонитронами (оксазиридинами). Содержание 1 Свойства 2 Реакционная способность 3 Синтез 4 См. также 5 Примечания Свойства Нитроны — кристаллические вещества, в ИК-спектрах присутствует характеристическая полоса связи C=N при 1550—1620 см1, в УФ-спектрах несопряженные нитроны поглощают в области max 240 нм. Слабые основания. Для нитронов, как и для оксимов, характерна цис-транс-изомерия по связи C=N. Реакционная способность Строение нитронов может быть представлено как гибрид резонансных структур, основной вклад вносят 1,2-диполярная структура 1 и 1,3-диполярная структура 2: Кислородный атом нитронов является нуклеофильным центром, они протонируются по атому кислорода и образуют непрочные соли, алкилирование и ацилирование, продукты ацилирования обычно претерпевают перегруппировку в амиды: Атом углерода нитронов электрофилен, они реагируют с нуклеофилами, образуя продукты 1,3-присоединения - N,N'-замещенные гидроксиламины: R1R2C=N+(O)R3 + HX ${\displaystyle \to }$ R1R2C(X)-N(OH)R3 X = CN, OH Такое нуклеофильное присоединение воды к нитронам является первой стадией их гидролиза, ведущего к карбонильным соединениям и замещенным гидроксиламинам. Синтез Классическими методами синтеза нитронов являются конденсация карбонильных соединений с N-замещенными оксимами и N-алкилирование оксимов, нитроны также могут быть синтезированы окислением вторичных аминов пероксикарбоновыми кислотами[2] или пероксидом водорода[3] и дегидрированием N-замещенных гидроксиламинов соответствующих структур: Специфическим методом синтеза N-арилзамещенных нитронов является конденсация ароматических нитрозосоединений с бензилгалогенидами или N-метиленпиридиниевыми солями: RCH2X + O=N-Ar ${\displaystyle \to }$ RCH=N+(O-)Ar + HX , образование нитронов конденсацией 4-нитрозо-N,N-диметиланилина с метиленпиридиниевыми солями с последующим гидролизом является препаративным методом синтеза альдегидов (реакция Крёнке). См. также Оксиды аминов Примечания nitrones // IUPAC Gold Book  (неопр.). Дата обращения: 15 августа 2011. Архивировано 21 октября 2012 года. TRANSFORMATION OF PRIMARY AMINES TO N-MONOALKYLHYDROXYLAMINES: N-HYDROXY-(S)-1-PHENYLETHYLAMINE OXALATE. Organic Syntheses. 80: 207. 2003. doi:10.15227/orgsyn.080.0207. ISSN 2333-3553. Архивировано 26 февраля 2022. Дата обращения: 23 сентября 2020.