Меню Главная Случайная статья Настройки Оксетан Материал из https://ru.wikipedia.org Оксетан (1,3-пропиленоксид, триметиленоксид, 1-оксациклобутан) — четырёхчленный кислородсодержащий насыщенный гетероцикл, содержащий один атом кислорода. Бесцветная жидкость, хорошо растворимая в воде, этаноле, диэтиловом эфире и полярных органических растворителях. Содержание 1 Реакционная способность 2 Синтез 3 См. также 4 Ссылки Реакционная способность Оксетан является циклическим простым эфиром и обладает сходной реакционной способностью. Молекула оксетана плоская, электронная плотность на атоме кислорода выше, а на -атомах углерода ниже, чем у ненапряжённых простых эфиров. Вместе с тем, за счёт напряжённости четырехчленного цикла и повышенной, по сравнению с ненапряженными простыми эфирами, электрофильности -углеродных атомов и нуклеофильности кислорода, для оксетана и его гомологов характерны реакции раскрытия цикла: (CH2)3O + RNH2 ${\displaystyle \to }$ RNH(CH2)3OH (CH2)3O + RMgX ${\displaystyle \to }$ R(CH2)3OH (CH2)3O + HCl ${\displaystyle \to }$ Cl(CH2)3OH В присутствии кислот Льюиса в неполярных растворителях оксетан полимеризуется: n(CH2)3O ${\displaystyle \to }$ (CH2CH2CH2O)n Синтез Оксетаны получают действием щелочей на 3-галоген-1-пропанолы (или их сложные эфиры), при этом происходит внутримолекулярное алкилирование с замыканием оксетанового цикла. Так, незамещённый оксетан может быть синтезирован циклизацией 3-хлорпропилацетата под действием гидроксида калия при 150 °C, выход при этом составляет ~40 %[3]: ClCH2CH2CH2OCOCH3 + 2KOH ${\displaystyle \to }$ (CH2)3O + CH3COOK + KCl + H2O Другим методом синтеза оксетанов является фотохимическое 1,2-присоединение карбонильных соединений к алкенам (реакция Патерно-Бюхи): В качестве карбонильного компонента в таком циклоприсоединении могут участвовать алифатические и ароматические альдегиды и кетоны, хиноны, и т. п., в качестве алкенового — ациклические и циклические олефины, некоторые гетероциклы (например, фуран) и кетенимины; при использовании несимметрично замещённых алкенов образуются смеси изомерных оксетанов. См. также Пропиолактон Ссылки Bradley J., Williams A., Andrew S.I.D. Lang Jean-Claude Bradley Open Melting Point Dataset — 2014. — doi:10.6084/M9.FIGSHARE.1031637.V2 1 2 David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5 C. R. Noller (1955), «Trimethylene oxide», Org. Synth. 29: 92, http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=CV3P0835 Архивная копия от 6 июня 2011 на Wayback Machine ; Coll. Vol. 3: 835