Родом из аристократической семьи, Ана де Паласио получила образование в юриспруденции, политических науках и социологии. Долгое время работала адвокатом. В 1981 году получила звание профессора на факультете политических наук Мадридского университета Комплутенсе. В 1994 году была избрана в Европейский парламент от Народной партии Испании. В Европарламенте Паласио возглавляла комитет и представляла Испанию в Президиуме Конвента. В 2006—2008 годах занимала пост вице-президента Всемирного банка, затем получила должность вице-президента в компании Areva.
Волкова Г. И.Palacio Vallelersundi, Ana Isabel // Учебный испанско-русский лингвострановедческий словарь-справочник. — М.: Высш. шк., 2006. — С. 440. — 656 с. — ISBN 5-06-004248-0.