Меню Главная Случайная статья Настройки Соль Фреми Материал из https://ru.wikipedia.org Соль Фреми (нитрозодисульфонат калия) - неорганическое соединение, жёлтые иглообразные кристаллы, водные растворы имеют фиолетовый цвет. Соль примечательна тем, что является свободным радикалом, существующим продолжительное время и использующимся в химической промышленности. В растворе формула вещества ON(SO3K)2, в твердом виде представляет собой димер. Содержание 1 История 2 Получение 3 Физические свойства 4 Химические свойства и применение 5 Литература 6 Примечания История Соль Фреми была открыта в 1845 году Эдмоном Фреми. Её открытие под старым названием «сульфазидат калия» засвидетельствовано в французском журнале «L'institut» 23 июля 1845 года[1]. Её использование в органическом синтезе было популяризировано Гансом Тойбером[англ.] в 1970-х годах. Отсюда окисление с использованием этой соли называется реакцией Тойбера[2][3]. Получение Нитрозодисульфонат калия получают путем синтеза соли гидроксиламиндисульфоновой кислоты и её окисления. Принцип синтеза можно выразить следующими реакциями: ${\displaystyle {\ce {HNO2 + 2HSO3- -> HON(SO3)2^2- + H2O}}}$ ${\displaystyle \mathrm {3\ HON(SO_{3})_{2}^{2-}+\ MnO_{4}^{-}\longrightarrow } }$ ${\displaystyle \mathrm {3\ [\cdot ON(SO_{3})_{2}]^{2-}+\ MnO_{2}+\ OH^{-}+\ H_{2}O} }$ ${\displaystyle {\ce {ON(SO3)2 + 2K+ -> K2[ON(SO3)2]}}}$ Практическая составляющая включает множество этапов. Для начала холодный водный раствор нитрита натрия и гидросульфита натрия смешивают с уксусной кислотой(она нужна для вытеснения азотистой кислоты из нитрита), при этом образуется соответствующий гидроксиламин N, N -дисульфонат натрия. ${\displaystyle {\ce {HNO2 + 2NaHSO3 -> OH-N-(SO3Na)2 + H2O}}}$ В аммиачной среде он окисляется перманганатом калия до нитрозодисульфоната натрия. ${\displaystyle {\ce {OH-N-(SO3Na)2 +KMnO4->[NH3] ON-(SO3Na)2 + MnO2 + H2O + KOH}}}$ Полученный раствор фильтруют от выпавшего диоксида марганца. К нему приливают раствор хлорида калия(как инертный источник ионов калия). ${\displaystyle {\ce {ON-(SO3Na)2 + 2KCl-> ON-(SO3K)2 + 2NaCl}}}$ Потом следует охлаждение раствора и выпадение соли Фреми в осадок из-за её карайне низкой растворимости в холодной воде. Далее раствор вновь фильтруют от примесей и получают соль Фреми в виде оранжево-жёлтых кристаллов. Соль Фреми следует использовать сразу после получения или поместить под вакуум. Физические свойства Представляет собой жёлтые или оранжевые кристаллы. Водные растворы имеют фиолетовый цвет. Растворим в воде и этиловом спирте. Соль Фреми легко разлагается. В чистом виде вещество разлагается примерно в течение суток, в вакууме сохраняется в течение неограниченного времени. Химические свойства и применение Применение соли Фреми основано на его окислительных свойствах. Это вещество является важным реагентом в органическом синтезе. В частности оно применяется в получении хинонов из фенолов. Реакции использующие нитрозодисульфонат калия для получения хинонов называют реакциями Тойбера[3]. Например окисление фенола и гидрохинона при помощи соли Фреми приводит к образованию 1,4-бензохинона[3]. Пирокатехил окисляется до орто-бензохинона[3]. Литература Руководство по препаративной неорганической химии под ред. Г. Брауэра, перевод с немецкого. М. 1956. Примечания L'institut. Section 1: Sciences mathmatiques, physiques et naturelles (фр.). — Imprimerie nationale, 1845. — Vol. 13. — P. 265-266. — 514 p. Organic Syntheses Procedure (англ.). orgsyn.org. Дата обращения: 27 мая 2025. 1 2 3 4 А.В.Чепраков. Фенолы и хиноны: методы и задачи | Органическая химия  (рус.). http://orgchem.avchem.ru. Дата обращения: 27 мая 2025.