Меню
Главная
Случайная статья
Настройки
|
Хлоридсеребряный электрод (ХСЭ) благодаря стабильности потенциала и простоте конструкции является одним из наиболее часто употребляемых в лабораторной практике электродов сравнения.
Представляет собой серебряную пластинку или проволоку, покрытую слоем малорастворимого хлорида серебра, контактирующую с раствором содержащим хлорид ионы (чаще всего раствором хлорида калия).
Схематически записывается как: Ag(тв.), AgCl(тв.) | КCl (водн.) исследуемый раствор.
Это электрод второго рода, потенциал которого определяется концентрацией аниона хлорида в равновесии:
Ag + Cl AgCl + е
Стандартный электродный потенциал всегда определяется при эффективной концентрации растворимых компонентов системы 1 Моль/кг растворителя, что для хлоридсеребряного электрода соответствует одномолярному раствору хлорида калия и при температуре 25° равен Eo ХСЭ = 0.22234 В (относительно стандартного водородного электрода). [1].
В области температур 0-95 °С стандартный потенциал хлорсеребряного электрода описывается уравнением:
Еo ХСЭ = 0,23655 — 4,8564 104t — 3,4205 106t 2 + 5,869 109t 3
Воспроизводимость значений потенциалов ± 0,2 мВ; при низких температурах (15 °С) может быть достигнута воспроизводимость ± 0,05 мВ.
Значения стандартных потенциалов хлорсеребряного электрода при различных температурах:
| t, °С
|
E°, В
|
t, °С
|
E°, В
|
t, °С
|
E°, В
|
| 0
5
10
15
20
25
30
35
|
0,23655
0,23413
0,23142
0,22857
0,22557
0,22234
0,21904
0,21565
|
40
45
50
55
60
70
80
90
|
0,21208
0,20835
0,20449
0,20056
0,19649
0,18782
0,17873
0,16952
|
95
125
150
175
200
225
250
275
|
0,16511
0,1330
0,1032
0,0708
0,0348
0,0051
0,054
0,090
|
В лабораторной практике обычно используется насыщенный хлоридсеребряный электрод, объём которого заполняют насыщенным раствором KCl, концентрация которого, хотя и отличается от стандартной одномоляльной, является достаточно стабильной для определённой температуры и может быть проконтролирована визуально (по наличию кристаллов нерастворенной соли, подтверждающей насыщенность раствора). Как правило, потенциал насыщенного хлорсеребряного электрода оказывается в интервале 0,197-0,202 В при комнатной температуре и указывается производителями электродов сравнения в документации к изделиям. Например.
Хлоридсеребряные электроды в отдельных случаях могут быть заполнены растворами хлоридов с другими концентрациями. Например, можно использовать менее концентрированные растворы хлоридов, близкие к концентрации этого иона в исследуемой среде (чтобы снизить вероятность проникновение концентрированного раствора из электрода). Также возможно заполнять электрод раствором HCl вместо KCl - там где критично попадание иона K+ в рабочую среду.В этих случаях нужно обеспечить поддержание точного значения этой концентрации в процессе функционирования электрода, а его потенциал рассчитать по Уравнению Нернста с учетом активности (a) выбранного раствора хлорида:
E ХСЭ = Eo ХСЭ - 0,059 lg a Cl- (t=25°C)
Либо потенциал такого "нестандартного" электрода всегда можно (и нужно) контролировать, составив пару с любым стандартным электродом сравнения, потенциал которого достоверно известен.
См. также
• Электрод сравнения
• Каломельный электрод
• Водородный электрод
Примечания
- Справочник по электрохимии, под ред. A.M. Сухотина, Л., 1981, стр.44-44
|
|