Меню
Главная
Случайная статья
Настройки
|
Марганец (химический символ — Mn, от лат. Manganum) — химический элемент 7-й группы (по устаревшей классификации — побочной подгруппы седьмой группы, VIIB) четвёртого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева с атомным номером 25.
Простое вещество марганец — это твёрдый, но одновременно с этим, хрупкий переходный металл серебристо-белого цвета. Относится к цветным металлам.
Содержание
История открытия
Один из основных минералов марганца — пиролюзит — был известен в древности как чёрная магнезия и использовался при варке стекла для его осветления. Его считали разновидностью магнитного железняка, а тот факт, что он не притягивается магнитом, Плиний Старший объяснил женским полом чёрной магнезии, к которому магнит «равнодушен». В 1774 году шведский химик К. Шееле показал, что в руде содержится неизвестный металл. Он послал образцы руды своему другу химику Ю. Гану, который, нагревая в печке пиролюзит с углем, получил металлический марганец. В начале XIX века для него было принято название «манганум» (рус. марганец происходит от нем. Manganerz — магнезийная руда)[источник не указан 45 дней].
Распространённость в природе
Марганец — 15-й элемент по распространённости на Земле (0,085 % массы земной коры)[4].
В России является остродефицитным сырьём, известны месторождения: «Усинское» в Кемеровской области, «Полуночное» в Свердловской, «Порожинское» в Красноярском крае, «Южно-Хинганское» в Еврейской автономной области, «Рогачёво-Тайнинская» площадь и «Северо-Тайнинское» поле на Новой Земле[5][6][7]. Большие запасы марганца обнаружены в Томторском месторождении в Якутии[8].
Минералы марганца- пиролюзит MnO2·xH2O, самый распространённый минерал (содержит 63,2 % марганца);
- манганит (бурая марганцевая руда) MnO(OH) (62,5 % марганца);
- браунит 3Mn2O3·MnSiO3 (69,5 % марганца);
- гаусманит (MnIIMn2III)O4 (72 % марганца);
- родохрозит (марганцевый шпат, малиновый шпат) MnCO3 (47,8 % марганца);
- псиломелан mMnO·MnO2·nH2O (45-60 % марганца);
- пурпурит Mn3+[PO4], (36,65 % марганца)
Физические свойства
Известны пять аллотропных модификаций марганца — четыре с кубической и одна с тетрагональной кристаллической решёткой[2].
Некоторые свойства приведены в таблице.
Другие свойства марганца:
- Работа выхода электрона: 4,1 эВ
- Коэффициент теплового расширения: 0,000022 K1 (при 0 °C)
- Электропроводность: 0,00695106 Ом1·см1
- Теплопроводность: 0,0782 Вт/(см·K)
- Энтальпия атомизации: 280,3 кДж/моль при 25 °C
- Энтальпия плавления: 14,64 кДж/моль
- Энтальпия испарения: 219,7 кДж/моль
- Твёрдость:
- Давление паров: 121 Па при 1244 °C
- Молярный объём: 7,35 см3/моль
Химические свойства
Стандартный окислительно-восстановительные потенциалы по отношению к водородному электроду
Окисленная форма |
Восстановленная форма |
Среда |
E0, В
|
Mn2+ |
Mn |
H+ |
1,186
|
Mn3+ |
Mn2+ |
H+ |
+1,51
|
MnO2 |
Mn3+ |
H+ |
+0,95
|
MnO2 |
Mn2+ |
H+ |
+1,23
|
MnO2 |
Mn(OH)2 |
OH |
0,05
|
MnO42 |
MnO2 |
H+ |
+2,26
|
MnO42 |
MnO2 |
OH |
+0,62
|
MnO4 |
MnO42 |
OH |
+0,56
|
MnO4 |
H2MnO4 |
H+ |
+1,22
|
MnO4 |
MnO2 |
H+ |
+1,69
|
MnO4 |
MnO2 |
OH |
+0,60
|
MnO4 |
Mn2+ |
H+ |
+1,51
|
Характерные степени окисления марганца: 0, +2, +3, +4, +6, +7 (степени окисления +1, +5 малохарактерны, а степень окисления 1 встречается очень редко).
При окислении на воздухе пассивируется. Порошкообразный марганец сгорает в кислороде:
Марганец при реакции с перегретым водяным паром, образует гидроксид, вытесняя водород:
При этом слой образующегося гидроксида марганца замедляет реакцию.
Марганец поглощает водород, с повышением температуры его растворимость в марганце увеличивается. При температуре выше 1200 °C взаимодействует с азотом, образуя различные по составу нитриды.
Углерод реагирует с расплавленным марганцем, образуя карбиды Mn3C и другие. Образует также силициды, бориды, фосфиды.
С соляной и серной кислотами реагирует по уравнению
С концентрированной серной кислотой реакция идёт по уравнению
С разбавленной азотной кислотой реакция идёт по уравнению
В щелочном растворе марганец устойчив.
Марганец образует следующие оксиды: MnO, Mn2O3, MnO2, MnO3 (не выделен в свободном состоянии) и марганцевый ангидрид Mn2O7.
Mn2O7 в обычных условиях — жидкое маслянистое вещество тёмно-зелёного цвета, очень неустойчивое; в смеси с концентрированной серной кислотой воспламеняет органические вещества. При 90 °C Mn2O7 разлагается со взрывом. Наиболее устойчивы оксиды Mn2O3 и MnO2, а также комбинированный оксид Mn3O4 (2MnO·Mn2O3, или соль Mn2MnO4).
При сплавлении оксида марганца(IV) (пиролюзит) со щелочами в присутствии кислорода образуются манганаты:
Раствор манганата имеет тёмно-зелёный цвет. При подкислении протекает реакция
Раствор окрашивается в малиновый цвет из-за появления аниона MnO4, и из него выпадает коричневый осадок оксида-гидроксида марганца(IV).
Марганцевая кислота очень сильная, но неустойчивая, её невозможно сконцентрировать более чем до 20 %. Сама кислота и её соли (перманганаты) — сильные окислители. Например, перманганат калия в зависимости от pH раствора окисляет различные вещества, восстанавливаясь до соединений марганца разной степени окисления. В кислой среде — до соединений марганца(II), в нейтральной — до соединений марганца(IV), в сильно щелочной — до соединений марганца(VI).
При прокаливании перманганаты разлагаются с выделением кислорода (один из лабораторных способов получения чистого кислорода). Реакция идёт по уравнению (на примере перманганата калия)
Под действием сильных окислителей ион Mn2+ переходит в ион MnO4:
Эта реакция используется для качественного определения Mn2+ (см. в разделе «Определение методами химического анализа»).
При подщелачивании растворов солей Mn(II) из них выпадает осадок гидроксида марганца(II), быстро буреющий на воздухе в результате окисления. Подробное описание реакции см. в разделе «Определение методами химического анализа».
В нейтральных или кислых водных растворах ион Mn2+ образует окрашенный в бледно-розовый цвет аквакомплекс [Mn(H2O)6]2+.
Соли MnCl3, Mn2(SO4)3 неустойчивы. Гидроксиды Mn(OH)2 и Mn(OH)3 имеют основный характер, MnO(OH)2 — амфотерный. Хлорид марганца(IV) MnCl4 очень неустойчив, разлагается при нагревании, чем пользуются для получения хлора:
Нулевая степень окисления у марганца проявляется в соединениях с -донорными и -акцепторными лигандами. Так, для марганца и известен карбонил состава Mn2(CO)10.
Известны и другие соединения марганца с -донорными и -акцепторными лигандами (PF3, NO, N2, P(C5H5)3).
Получение
|
|