Меню Главная Случайная статья Настройки Морфолин Материал из https://ru.wikipedia.org Морфолин — гетероциклическое соединение (тетрагидрооксазин-1,4). Химическая формула HN(CH2CH2)2O. Ядовит. Используется в органическом синтезе как катализатор в качестве основания (акцептор протона), в частности, для получения геминальных дитиолов. Содержание 1 История 2 Физические свойства 3 Химические свойства 4 Получение 5 Очистка 6 Применение 6.1 В промышленности 6.2 Органический синтез 7 Безопасность 8 Примечания История Морфолин впервые синтезировал в 1889 году немецкий химик-органик Людвиг Кнорр и он же дал веществу название, ошибочно полагая, что эта структурная единица входит в молекулу морфина[7]. Физические свойства Бесцветная гигроскопичная жидкость со слабым аминным запахом рыбы. Смешивается с водой, ацетоном, диэтиловым эфиром. Молекула морфолина имеет конформацию в виде «кресла». Химические свойства Морфолин вступает в большинство реакций, характерных для вторичных аминов. Благодаря атому кислорода, оттягивающего электронную плотность на себя от атома азота, он менее нуклеофильный и менее основный, чем структурно аналогичный вторичный амин, такой как, например, пиперидин. Поэтому он образует стойкий хлорамин[8]. Получение Морфолин получают дегидратацией диэтаноламина[9] или аминированием бис(2-хлорэтилового)эфира: Очистка Для очистки его сушат над сернокислым кальцием, после чего с осторожностью дробно перегоняют. Рекомендуют также перегонку или высушивание над металлическим натрием[10], либо высушивание над гидроксидом калия (KOH), перегонкой, выдерживанием над металлическим натрием и повторной перегонкой[11]. Применение В промышленности Морфолин — ингибитор коррозии. Морфолин — обычная добавка с концентрацией в миллионных долях, для регулирования pH как в топливных системах с использованием минеральных топлив, так и в системах охлаждения ядерных реакторов. С этой целью морфолин применяется из-за его летучести близкой к летучести воды, то есть, при добавлении морфолина в воду, его концентрации в воде и парах примерно одинаковы и он распространяется вместе с водяным паром через весь парогенератор, обеспечивая регулирование pH и защиту от коррозии. Морфолин достаточно устойчив и медленно разлагается в отсутствие кислорода при высоких температурах и давлениях в парогенераторах. Используется в качестве абсорбента для очистки газов от CS2 и карбонилсульфида (COS). Органический синтез Морфолин широко используется в органическом синтезе. Например, его фрагмент входит в структуру антибиотика линезолида и противоракового препарата Gefitinib. Он также широко используется для получения енаминов[12]. Морфолин используется в качестве амина в модификации Киндлера реакции Вильгеродта для получения -арилалкановых кислот[13][14][15]. В исследованиях и в промышленности, дешевизна и полярные свойства морфолина привела к его широкому применению в качестве растворителя для реагентов химических реакций. Безопасность Морфолин — легковоспламеняющаяся жидкость. Температура вспышки 35 °С, температура самовоспламенения 230 °С. Пары раздражают слизистые оболочки дыхательных путей, при попадании на кожу вызывают жжение. ЛД50 15-100 мг/кг (мыши и морские свинки, перорально); ПДК 0,5 мг/м3[16][17]. Примечания 1 2 3 4 5 6 Morpholine 1 2 3 4 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0437.html 1 2 3 CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 97 — Boca Raton: 2016. — P. 16—27. — ISBN 978-1-4987-5428-6 1 2 3 4 CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 97 — Boca Raton: 2016. — P. 6—246. — ISBN 978-1-4987-5428-6 David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5 CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 97 — Boca Raton: 2016. — P. 15—18. — ISBN 978-1-4987-5428-6 F. Silversmith, Ernest; Nickon, Alex. Organic Chemistry : Modern Coined Terms and Their Origins (англ.). — Elsevier Science, 2013. — P. 313. — ISBN 978-1483145235. Lindsay Smith, J. R.; McKeer L. C.; Taylor J. M. (1993), «4-Chlorination of Electron-Rich Benzenoid Compounds: 2,4-Dichloromethoxybenzene», Org. Synth.; Coll. Vol. 8: 167 Малиновский М. С. Окиси олефинов и их производные. М., Госхимиздат, 1961, стр. 253. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.//Перевод на русский язык Розенберга Е. Л., Коппель С. И. Москва: Мир, 1976. — 544 с. Perrin D. D.; Armarego W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals, 3rd ed.; Pergamon: Oxford, 1988; p 233. Noyori R.; Yokoyama K.; Hayakawa Y. (1988), «Cyclopentenones from ,'-Dibromoketones and Enamines: 2,5-Dimethyl-3-Phenyl-2-Cyclopenten-1-one», Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 520 Кнунянц Л. И. Химическая энциклопедия, М. 1988, т. 1, стр. 366 Newman M. S.; Lowrie H. S. Journal American Chemical Society 1954, 76, p. 6196. Mayer R.; Wehl J. AG(E) 1964, 3, 705. Гетероциклические соединения. Под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 6, М., 1960, с. 409—425 Карпейский А. М. Общая органическая химия. Пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 144.