Ru.Wikipedia.Org - Диоксид селена

Меню
Главная
Случайная статья
Настройки

Диоксид селена
Материал из https://ru.wikipedia.org

Диоксид селена (оксид селена(IV)) — бинарное неорганическое соединение селена и кислорода с формулой

{\ce {SeO2}}

, бледно-розовые кристаллы, пары имеют желтовато-зелёный цвет и запах гнилой редьки, реагирует с водой (ангидрид селенистой кислоты). Ядовит.

Содержание

Обнаружение диоксида селена в природе

В природе встречается минерал селенолит (доунеит) — ${\ce {SeO2}}$ . Описан в виде игольчатых кристаллов с церусситом и молибдоменитом, встречается в Качеута (Аргентина).

Получение

Окисление селена:

{\mathsf {Se+O_{2}\ {\xrightarrow[{NO_{2}}]{250^{o}C}}\ SeO_{2}}}

Действие перегретого пара на селен:

{\mathsf {Se+2H_{2}O\ {\xrightarrow {150^{o}C}}\ SeO_{2}+2H_{2}}}

Окисление селена горячей концентрированной серной кислотой:

{\mathsf {Se+2H_{2}SO_{4}\ {\xrightarrow {100^{o}C}}\ SeO_{2}+2SO_{2}\uparrow +2H_{2}O}}

Окисление красного селена иодноватой кислотой:

{\mathsf {5Se+4HIO_{3}\ {\xrightarrow {200^{o}C}}\ 5SeO_{2}+2I_{2}+2H_{2}O}}

Окисление селена горячей концентрированной селеновой кислотой:

{\mathsf {Se+2H_{2}SeO_{4}\ {\xrightarrow {100^{o}C}}\ 3SeO_{2}+2H_{2}O}}

Разложение триоксида селена и пентаоксида диселена:

{\mathsf {2SeO_{3}\ {\xrightarrow {185^{o}C}}\ 2SeO_{2}+O_{2}}}

{\mathsf {2Se_{2}O_{5}\ {\xrightarrow {260^{o}C}}\ 4SeO_{2}+O_{2}\uparrow }}

Разложение селенистой кислоты:

{\mathsf {H_{2}SeO_{3}\ {\xrightarrow {70^{o}C}}\ SeO_{2}+H_{2}O}}

Окисление селенидов металлов кислородом:

{\mathsf {Th_{2}Se_{5}+7O_{2}\ {\xrightarrow {T}}\ 2ThO_{2}+5SeO_{2}}}

Физические свойства

Диоксид селена образует бесцветные кристаллы тетрагональной сингонии, пространственная группа P4/mbc, параметры ячейки a = 0,8353 нм, , .

В твёрдом состоянии диоксид селена является полимером. Газовая фаза состоит из нелинейных мономеров (по геометрии похожих на диоксид серы).

При возгонке образует пары желтовато-зелёного цвета и с запахом гнилой редьки.

Легко растворяется в воде, вступая в реакцию с ней, растворяется в этаноле, уксусной и серной кислотах. Мало растворим в бензоле, не растворим в ацетоне.

С безводным хлористым водородом образует аддукты вида

{\ce {SeO2.4HCl}}

.

Химические свойства

Реагирует с водой, образуя селенистую кислоту:

{\mathsf {SeO_{2}+H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ H_{2}SeO_{3}}}

Реагирует с гидроксидами металлов, образуя селениты:

{\mathsf {SeO_{2}+2NaOH\ {\xrightarrow {}}\ Na_{2}SeO_{3}+H_{2}O}}

Обратимо разлагается при сильном нагревании:

{\mathsf {2SeO_{2}\ {\xrightarrow {1000^{o}C}}\ 2SeO+O_{2}}}

Реагирует с галогеноводородами:

{\mathsf {SeO_{2}+2HCl\ {\xrightarrow {}}\ H_{2}[SeO_{2}Cl_{2}]}}

Растворённый в серной кислоте диоксид селена реагирует с хлороводородом с образованием оксихлорида селена (аналог тионилхлорида):

{\mathsf {SeO_{2}+2HCl\ {\xrightarrow {}}\ SeCl_{2}O+H_{2}O}}

Реагирует с тионилхлоридом с образованием тетрахлорида селена:

{\mathsf {SeO_{2}+2SCl_{2}O\ {\xrightarrow {75-90^{o}C}}\ SeCl_{4}+2SO_{2}}}

Окисляется концентрированной перекисью водорода:

{\mathsf {SeO_{2}+H_{2}O_{2}\ {\xrightarrow {90^{o}C}}\ H_{2}SeO_{4}}}

Восстанавливается сероводородом:

{\mathsf {SeO_{2}+2H_{2}S\ {\xrightarrow {}}\ Se+2S+2H_{2}O}}

Окисляет органические вещества с активированной метиленовой группой до кетонов (реакция Райли):

{\mathsf {R^{1}CH_{2}C(O)R^{2}{\xrightarrow[{}]{SeO_{2}}}R^{1}C(O)C(O)R^{2}}}

Физиологическое действие и токсичность

Как и многие другие соединения селена, оксид селена(IV) SeO₂ токсичен.
Диоксид селена является мощным окислителем, опасно реагирует с водой.
При контакте с кожей диоксид селена способен вызывать резкую боль и онемение.
ЛД50 = 1,5 мг/кг (крысы, интратрахеально).

Применение

Органический синтез.

Литература

Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1995. — Т. 4. — 639 с. — ISBN 5-82270-092-4.

Примечания

David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5