Меню Главная Случайная статья Настройки Пурин Материал из https://ru.wikipedia.org Пурин — простейший представитель имидазо[4,5-d]пиримидинов. При нормальных условиях — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде, горячем этаноле и бензоле, плохо растворимые в диэтиловом эфире, ацетоне и хлороформе. Содержание 1 Реакционная способность 2 Синтез 3 Биологическое значение 4 Примечания Реакционная способность Пурин проявляет амфотерные свойства (рКа 2,39 и 9,93), образуя соли с сильными минеральными кислотами и металлами (замещается водород имидазольного цикла). Для пурина характерна прототропная таутомерия по имидазольному атому водорода, в водных растворах в таутомерном равновесии присутствует смесь 7H- и 9H-таутомеров: Ацилирование и алкилирование пурина идёт по имидазольным атомам азота. Так, при ацилировании уксусным ангидридом образуется смесь 7- и 9-ацетилпуринов, при алкилировании метилйодидом серебряной соли пурина либо диметилсульфатом в щелочных условиях образуется 9-метилпурин, действие избытка йодистого метила в диметилформамиде ведёт к кватернизации с образованием йодида 7,9-диметилпуриния. Пурин — электрондефицитная гетероциклическая система, поэтому реакции электрофильного замещения для него нехарактерны. При действии пероксида водорода, подобно пиридину, образует N-оксиды (смесь 1- и 3-оксидов при действии H2O2 в уксусном ангидриде). При сплавлении с серой при 245 °С тионируется по имидазольному циклу с образованием 8-меркаптопурина. Синтез Впервые пурин был синтезирован Эмилем Фишером из мочевой кислоты 8 замещением кислорода на хлор действием пентахлорида фосфора и дальнейшим восстановлением образовавшегося 2,6,8-трихлорпурина 10: Благодаря доступности мочевой кислоты метод Фишера сохранил некоторое значение и до настоящего времени, восстановление 2,6,8-трихлорпурина проводится цинковой пылью. Другим исторически значимым методом является конденсация 3-гидрокси-4,5-диаминопиримидина с безводной муравьиной кислотой ${\displaystyle {\ce {HCO2H}}}$ или с формамидом в инертной атмосфере (вариант синтеза пурина по Траубе)[1]. При этом образуется прекурсор пурина — гуанин: На сегодняшний день, вероятно, наиболее простым и доступным лабораторным методом синтеза пурина является нагревание формамида при 170—190 °C в течение около 30 часов; в этих условиях в реакцию вступает ~30 % формамида, выход по расходу формамида составляет 71 %[2]: В 1961 году и затем в 1966—1967 годах было показано, что четыре молекулы синильной кислоты тетрамеризуются с образованием диаминомалеодинитрила (формула 12), производными которого являются все встречающиеся в природе биологические соединения пурина[3][4][5][6][7]. Например, пять молекул сигнильной кислоты экзотермически конденсируются с образованием аденина, особенно в присутствии аммиака. Биологическое значение Производные пурина играют важную роль в химии природных соединений (пуриновые основания ДНК и РНК; является коферментом никотинамидадениндинуклеотида (NAD); входит в состав алкалоидов: кофеина, теофиллина и теобромина; в состав токсинов, сакситоксин и родственные к пурину соединения: мочевая кислота) и, благодаря этому, используется в фармацевтике. Некоторые биохимические производные пурина приведены на рисунке. Нарушения метаболизма пуриновых оснований в организме могут вызывать заболевание подагрой[8]. Примечания Isay, Oskar (Январь 1906). Eine Synthese des Purins. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 39 (1): 250–265. doi:10.1002/cber.19060390149. eISSN 1099-0682. ISSN 0365-9496. Дата обращения: 22 сентября 2020. Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry. — 4th Supplement. — Thieme Georg Verlag, 1985. — Vol. E 5. — P. 1547. — ISBN 978-3-13-181154-7.