Меню Главная Случайная статья Настройки Триэтилфосфит Материал из https://ru.wikipedia.org Триэтилфосфит (этилфосфит) — фосфорорганическое соединение, этиловый эфир фосфористой кислоты. Бесцветная жидкость. Содержание 1 Получение 2 Физические свойства 3 Химические свойства 4 Применение 5 Примечания 6 Литература Получение Основным способом получения является реакция между хлоридом фосфора(III), этиловым спиртом и диэтиланилином, поглощающим выделяющийся хлороводород. В колбу помещается равное число моль абсолютного этанола и диэтиланилина, а также петролейный эфир в качестве реакционной среды. Колба охлаждается, после чего при сильном перемешивании в неё вливается раствор хлорида фосфора(III) в петролейном эфире таким образом, чтобы число моль добавленного трихлорида было в три раза меньше, чем этанола. Смесь перемешивается и нагревается в течение 1 часа. После этого суспензию хлористоводородной соли диэтиламина отделяют, а растворитель отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют в вакууме и получают триэтилфосфит с выходом 83 %. При этом протекает следующая реакция: ${\displaystyle {\ce {PCl3 + 3C2H5OH + 3C6H5N(C2H5)2 -> (C2H5O)3P + 3C6H5N(C2H5)2*HCl}}}$ В данном методе могут использоваться другие амины, к примеру, диметиланилин или пиридин. Однако диэтиланилин обладает преимуществом, поскольку его гидрохлорид, образующийся в ходе реакции, легко фильтруется и не является гигроскопичным[5]. Взаимодействие этилята натрия или магния с хлоридом фосфора(III) в среде безводного эфира[6]: ${\displaystyle {\ce {3C2H5ONa + PCl3 -> (C2H5O)3P + 3NaCl}}}$ Физические свойства Триэтилфосфит представляет собой бесцветную жидкость. Растворим в органических растворителях, к примеру, этаноле или эфире, не растворим в воде[2]. Химические свойства Является восстановителем. В окислительно-восстановительных реакциях окисляется преимущественно до триэтилфосфата. Особенно эффективно восстанавливает органические пероксиды: ${\displaystyle {\ce {(CH3)3C-O* + (C2H5O)3P -> (CH3)3C* + (C2H5O)PO}}}$ Данная реакция протекает настолько быстро, что трет-бутоксильный радикал не успевает разложиться и образовать трет-бутанол или ацетон. Он диспропорционирует, образуя изобутан и изобутилен[7]. Восстанавливает окись этилена до этилена при нагревании до 174 °C в атмосфере азота при давлении 3,5 атм[8]: ${\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O + (C2H5O)3P -> CH2=CH2 + (C2H5O)PO}}}$ Способен поглощать серу из 1,2-эпитиоалканов, что успешно используется в органическом синтезе: ${\displaystyle {\ce {CH3-(CHCH2)S + (C2H5O)3P -> CH3-CH=CH2 + (C2H5O)PS}}}$ Отщепление серы протекает стереоспецифично, то есть из цис-эписульфида образуется цис-алкен, а из транс-эписульда — транс-алкен[9]. Последовательно восстанавливает ароматические нитросоединения сначала до нитрозосоединений, а затем до нитренов[10]: ${\displaystyle {\ce {Ar-NO2 + (C2H5O)3P -> Ar-N=O + (C2H5O)3PO}}}$ ${\displaystyle {\ce {Ar-N=O + (C2H5O)3P -> Ar-N + (C2H5O)3PO}}}$ Гидролизуется с образованием этилового спирта и фосфористой кислоты: ${\displaystyle {\ce {(C2H5O)3P + 3H2O -> 3C2H5OH + H3PO3}}}$ Вступает в реакцию Арбузова, образуя эфир алкилфосфоновой кислоты[6]: ${\displaystyle {\ce {(C2H5O)3P + CH3Cl -> CH3-PO(OC2H5)2 + C2H5Cl}}}$ Вступает в реакцию Перкова. К примеру, с хлоралем образует О,О-диэтил-О-(2,2-дихлорвинил)фосфат[11]: ${\displaystyle {\ce {(C2H5O)3P + CCl3-COH -> (C2H5O)2-PO-CCl2-COH + C2H5Cl}}}$ С некоторыми спиртами способен образовывать бициклические фосфиты. К примеру, с триметилолэтаном при температуре 100 °C с выходом продукта 90 %[12]: Применение Промежуточный продукт в синтезе многих органических веществ, в частности, лекарств, пестицидов и инсектицидов под названиями О,О-диэтил-О-(2,2-дихлорвинил)фосфат, Шелл OS-1836, Форстенон; применяется для получения п-цимола из природной эндо-перекиси аскаридола[10][13]. Является компонентом смазочных материалов[2]. Широко применяется в органическом синтезе в качестве катализатора. К примеру, катализирует димеризацию кетена в -лактон, реакции дегалогенирования и внутримолекулярного присоединения, что используется для получения гексахлорфульвена и карбазола[14]. Примечания Triethylphosphite (англ.). Sigma-Aldrich. 1 2 3 Кнунянц и др., 1998, с. 598—599. Никольский и др., 1971, с. 1146—1147. Триэтилфосфит иногда можно рассматривать как производное фосфина, где атомы водорода у него заменены на три этокси-группы Платэ, 1953, с. 492—493. 1 2 Жиряков, 1974, с. 135. Хавкинс, 1964, с. 264. Зимаков и др., 1967, с. 80. Бюлер и др., 1973, с. 116. 1 2 Физер, 1971, с. 469—470. Шрадер, 1965, с. 52. Физер, 1966, с. 458. Шрадер, 1965, с. 52, 60, 63. Физер, 1978, с. 577. Литература Большой энциклопедический словарь. Химия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. — 2-е изд. — М.: Советская энциклопедия, 1998. — 791 с. — ISBN 5-85270-253-6.