Меню Главная Случайная статья Настройки Уравнение Гаммета Материал из https://ru.wikipedia.org Уравнение Гаммета — выражение для линейной зависимости свободных энергий, фундаментального принципа физической органической химии[1], утверждающее, что количественные изменения реакционной способности в одной реакции из двух схожих (то есть в которых исходные реагенты различаются только некоторыми заместителями) коррелируют с количественными изменениями реакционной способности в другой. Открыто в 1935 году Л. Гамметом[2] и Г. Буркхардом[3]. В аналитическом виде оно записывается следующим образом: $${\displaystyle \lg {\frac {k_{j}}{k_{0}}}=\sigma _{j}\rho ,}$$ где k — константы скоростей двух реакций для данного заместителя, стандартной и Уравнение Гаммета демонстрирует, что заместители оказывают пропорциональный вклад в ход реакций, в которых проявляются лишь их индуктивный и мезомерный эффекты, но не проявляется стерическое и прочие специфические взаимодействия. Кроме того, параметры заместителей и реакции допускают возможность их сравнения. Так, определение параметра является частым приёмом при изучении механизма реакций[4]. Существует ряд шкал Уравнение Гаммета лишь частично применимо для процессов, в которых есть существенный вклад резонансного влияния заместителя на реакционный центр соединения. В последнем случае используют уточнённое уравнение Гаммета — Тафта. Примечания Гаммет Л. Основы физической органической химии. — М.: Мир, 1972. — 534 с. Hammet L. P. Some Relations between Reaction Rates and Equilibrium Constants (англ.) // Chem. Rev.. — 1935. — Vol. 17. — P. 125. — doi:10.1021/cr60056a010. Burkhardt G. N. Influence of Substituents on Organic Reactions: a Quantitative Relationship (англ.) // Nature. — 1935. — Vol. 136. — P. 684. — doi:10.1038/136684a0.