Меню Главная Случайная статья Настройки Уравнение Тафта Материал из https://ru.wikipedia.org Р. Тафтом был предложен ряд уравнений для количественного описания влияния соседних заместителей на реакционноспособность химического соединения по исследуемой функциональной группе. Эти уравнения часто используются для определения механизма реакции. Содержание 1 Уравнение Гаммета — Тафта для замещённых фенилов 2 Уравнение Тафта для индукционного влияния заместителей 3 Уравнение Тафта для стерического влияния заместителей 4 Четырехпараметровое уравнение Тафта 5 Источник Уравнение Гаммета — Тафта для замещённых фенилов Является модификацией уравнения Гаммета с учётом влияния резонансного взаимодействия с реакционным центром. Применимо для мета- и пара-замещённых фенилов. Записывается как ${\displaystyle \lg k=\lg k_{0}+\rho \sigma _{0}.}$ Уравнение Тафта для индукционного влияния заместителей Уравнение Тафта — выражение зависимости константы скорости химической реакции от индукционного влияния соседних групп заместителей. Предложено Р. Тафтом в 1953 г. на основе анализа гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот. Аналитически записывается в следующем виде: ${\displaystyle \lg k=\lg k_{0}+\rho ^{*}\sigma ^{*},}$ где k — константа скорости реакции, В качестве стандартного В отличие от уравнения Гаммета уравнение Тафта применимо к алифатическим и алициклическим соединениям. Для получения параметров уравнения Тафта выполняется серия экспериментов по зависимости константы скорости реакции от характера заместителя X (табличное значение Отрицательное значение Уравнение Тафта для стерического влияния заместителей Имеет вид ${\displaystyle \lg k=\lg k_{0}+\delta \cdot E_{S},}$ где Параметр Уравнение также основано на серии реакций кислотного гидролиза сложных эфиров. Его применимость ограничена только такими процессами или наборами заместителей, где отсутствует индукционный эффект, а влияние заместителя сводится к стерическому фактору. Четырехпараметровое уравнение Тафта Уравнение предназначено для совместного учёта индукционного, стерического, гиперконъюгационного и резонансного влияния заместителей. Уравнение имеет вид: ${\displaystyle \lg k=\lg k_{0}+\rho ^{*}\sigma ^{*}+\delta E_{S}+\Delta nh+\psi .}$ Дополнительные слагаемые nh и характеризуют влияние гиперконъюгационного и резонансного эффектов заместителей соответственно. n = n n0 равно числу -C-H связей (для CH3 n0 = 3). Через h обозначена константа, характеризующая чувствительность процесса к гиперконъюгационному влиянию со стороны заместителей. Параметр определяет вклад, обусловленный изменением сопряжения заместителя с реакционным центром в ходе реакции или активации. Источник Пальм В. А. «Основы количественной теории органических реакций». — Л.: «Химия», 1977. — 360 с. Верещагин А. Н. «Индуктивный эффект». — М.: «Наука», 1987. — 326 с. Днепровский А. С., Темникова Т. И. «Теоретические основы органической химии». — Л.: «Химия», 1991. — 559 с.