Меню Главная Случайная статья Настройки Гидразиды Материал из https://ru.wikipedia.org Гидразиды — производные оксокислот (как карбоновых, так и других органических кислот) общей формулы RkE(=O)l(OH)m, (l 0), формально являющиеся продуктами замещения гидроксильной группы -OH кислотной функции на остаток гидразина -NRNR2, где R — водород (незамещенные гидразиды) либо алкильный, арильный или другой углеводородный радикал. Гидразиды карбоновых кислот — карбогидразиды RCO-NRNR2 обычно именуются гидразидами, в случае других кислот в соответствии с рекомендациями ИЮПАК при именовании гидразида в качестве префикса указывается название кислотного остатка, например, гидразиды сульфокислот R-SO2-NHNH2 именуются сульфоногидразидами[1]. Содержание 1 Методы синтеза 2 Свойства и реакционная способность 3 Применение 4 Примечания 5 Литература Методы синтеза Наиболее распространённым методом синтеза гидразидов карбоновых кислот является ацилирование гидразина (или замещённых гидразинов при синтезе замещённых гидразидов) различными производными карбоновых кислот — сложными эфирами (как ациклическими, так и лактонами), ангидридами или хлорангидридами: ${\displaystyle {\mathsf {RCOX+N_{2}H_{4}\rightarrow RCONHNH_{2}+HX}}}$ Эта реакция аналогична синтезу амидов ацилированием аминов. Поскольку гидразины вследствие -эффекта аминогруппы значительно нуклеофильнее аминов, то ацилирование сложными эфирами карбоновых кислот (слабыми ацилирующими агентами) применяется для получения гидразидов из активных гидразинов, а ацилирование высокоактивными ангидридами и галогенангидридами — для синтеза гидразидов из малоактивных гидразинов. В случае синтеза гидразидов сульфоновых кислот, как правило используются хлорангидриды сульфокислот в силу их большей доступности. Свойства и реакционная способность Аминогруппа гидразидов проявляет нуклеофильные свойства, близкие к свойствам аминогруппы гидразинов. Так, гидразиды карбоновых и сульфоновых кислот взаимодейстуют с альдегидами и кетонами с образованием соответствующих азометинов[2]: RСONHNH2 + R'CHO ${\displaystyle \to }$ RCONHN=CHR' RSO2NHNH2 + R'CHO ${\displaystyle \to }$ RSO2NHN=CHR' Такие продукты конденсации ароматических альдегидов с гидразидами карбоновых кислот под действием сильных оснований при нагревании образуют арилдиазометаны, реакция используется как препаративный метод синтеза последних[3]: RSO2NHN=CHAr + MeO- ${\displaystyle \to }$ RSO2N-N=CHAr + MeO(H RSO2N-N=CHAr ${\displaystyle \to }$ RSO2- + ArCH=N2 Нитрозирование гидразидов карбоновых кислот ведет к образованию ацилазидов: ${\displaystyle {\mathsf {RCONHNH_{2}+HNO_{2}\rightarrow RC(O)N_{3}+2H_{2}O}}}$ Применение Многие гидразиды карбоновых кислот проявляют биологическую активность, некоторые из них нашли применение в качестве противотуберкулёзных средств (АТХ группа J04AC: изониазид, фтивазид), гидразид малеиновой кислоты применяется в качестве регулятора роста растений (ретарданта). Циклический гидразид аминофталевой кислоты — люминол — используется в аналитической химии качестве хемилюминесцентного индикатора для определения микроколичеств перекиси водорода и ионов металлов, катализирующих её разложение (Cu(II), Co(II)), а также в криминалистике для определения следов крови (гемоглобина). Примечания hydrazides // IUPAG Gold Book . Дата обращения: 28 июня 2011. Архивировано 18 января 2011 года. Jack R. Reid et al. Mesitylenesulfonylhydrazine, and (1,2,6)-2,6-dimethylcyclohexanecarbonitrile and (1,2,6)-2,6-dimethylcyclohexanecarbonitrile as a racemic mixture. Org. Synth. 1997, 74, 217 Архивная копия от 2 июня 2018 на Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.074.0217 Xavier Creary. Tosylhydrazone salt pyrolyses: phenyldiazomethanes. Org. Synth. 1986, 64, 207 Архивная копия от 3 февраля 2021 на Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.064.0207 Литература Иоффе Б. В., Кузнецов М. А., Потехин А. А. Химия органических производных гидразина. — Л.: Химия, 1979. — 224 с.