Меню Главная Случайная статья Настройки Органические фосфаты Материал из https://ru.wikipedia.org Органические фосфаты (или фосфорные эфиры) — сложные эфиры ортофосфорной кислоты с общей формулой (RO) Содержание 1 Номенклатура 2 Физические и химические свойства 3 Получение и применение 4 Токсичность для людей 5 Примечания 6 Литература Номенклатура Название органических фосфатов составляется из названий органических радикалов, входящих в состав молекулы, и окончания «-фосфат». Кислые органические фосфаты также называются органил- и диорганилфосфорными кислотами: (CH3O)P(O)(OH)2 — метилфосфат (метилфосфорная кислота); (CH3O)2P(O)OH — диметилфосфат (диметилфосфорная кислота); (CH3O)3PO — триметилфосфат. Физические и химические свойства Органические фосфаты, у которых в молекуле присутствуют низшие алифатические заместители R, являются жидкостями, фосфаты с высшими заместителями представляют собой масла или кристаллические вещества. Они растворимы в спиртах, хлороформе, ряде полярных органических растворителей. Вторичные и третичные органические фосфаты могут быть растворимы в бензоле, простых эфирах, хлорированных углеводородах. Термическая устойчивость органических фосфатов увеличивается при переходе от алкильных заместителей к арильным: алкил(арил)фосфаты начинают разлагаться при температурах ~150 °C, триарилфосфаты устойчивы до температур 300—350 °C. Термолиз фосфатов сопровождается отщеплением алкенов, при этом распад триалкилфосфатов ускоряется в присутствии кислот: ${\displaystyle {\ce {R_{2}^{2}P(O)OCH2CHR_{2}^{1}->[^{\circ }t]R_{2}^{2}P(O)OH{}+CH2=CR_{2}^{1}}}}$ При наличии алкильных заместителей с разветвлённой углеродной цепью термическая стабильность понижается, но при отсутствии атомов водорода в -положении термостабильность значительно возрастает. Кислые фосфаты также способны диспропорционировать при нагревании и хранении: ${\displaystyle {\ce {2(RO)2P(O)OH + B -> (RO)3PO + ROP(O)(OH)2}}}$ Кислые органические фосфаты проявляют более кислотные свойства, чем фосфорная кислота. Алкил- и арилфосфаты при комнатной температуре и в нейтральной среде не гидролизуются. Гидролиз кислых фосфатов ускоряется при pH < 7, гидролиз полных фосфатов — при pH > 7. Бициклофосфаты очень устойчивы термически и гидролитически, в то время как биоэнергетические фосфаты (например, аденозинтрифосфат) способны гидролизоваться с очень высокой скоростью. Органические фосфаты реагируют со спиртами в жёстких условиях, образуют стабильные аддукты с соединениями бора BHal3, B(OR)3, способны образовывать комплексы с рядом металлов (U, Pu, Np, Zr, Th, Ce). Получение и применение Синтез органических фосфатов заключается в ступенчатой реакции оксихлорида фосфора с соответствующими спиртами и фенолами, а также с их солями (алкоголятами и фенолятами): ${\displaystyle {\ce {POCl3 + 3 C2H5ONa -> (C2H5O)3PO + 3 NaCl}}}$ Кислые фосфаты можно получать также реакцией спиртов с пентаоксидом фосфора P2O5, при этом в зависимости от соотношения реагентов образуются разные продукты. К промышленным способам синтеза органических фосфатов относятся: реакция фосфора или трихлорида фосфора со спиртами; реакция пентаоксида фосфора с диэтиловым эфиром под давлением этилена при 180 °C; по реакции хлорфосфатов с карбонильными соединениями в присутствии оснований; по реакции Тодда-Атертона; по реакции Перкова. Органические фосфаты используются: как модификаторы пластмасс, повышающие огнестойкость; как экстрагенты урана, нептуния и плутония, редкоземельных элементов (трибутилфосфат, 2-этилгексилфосфаты); как флотореагенты, пестициды, лекарственные средства и др. Токсичность для людей Некоторые соединения могут быть ототоксичны (ухудшают слух)[1][2]. Примечания Пьер Кампо, Кэти Маген, Стефан Габриэль, Анжела Мёллер, Эберхард Нис, Мария Долорес Соле Гомес и Эско Топпила. Ухудшение слуха при воздействии промышленного шума и химикатов. Обзор = Combined exposure to Noise and Ototoxic Substance (англ.) / Эусебио Риал Гонсалес и Джоанна Коск-Биенко (ред.). — Люксембург: Европейское агентство по безопасности и гигиене труда, 2009. — 63 p. — ISBN 978-92-9191-276-612. — doi:10.2802/16028. Архивировано 9 декабря 2023 года. Литература