Меню Главная Случайная статья Настройки N,N-Диметилацетамид Материал из https://ru.wikipedia.org N,N-Диметилацетамид — органическое вещество, диметиламид уксусной кислоты. Содержание 1 Физические свойства 2 Химические свойства 3 Получение 4 Применение 5 Токсичность 6 См. также 7 Примечания 8 Ссылки Физические свойства Представляет собой бесцветную гигроскопичную жидкость. Диметилацетамид смешивается с водой и органическими растворителями, хорошо растворяет непредельные алифатические углеводороды и многие неорганические соединения. С уксусной кислотой диметилацетамид образует азеотропную смесь (21,1 % масс. уксусной кислоты, т. кип. 170,8 °C)[5]. Химические свойства Диметилацетамид является очень слабым основанием, при этом основность возрастает в растворе уксусного ангидрида, в котором он может быть оттитрован 0,1 М раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте[5]. Диметилацетамид подвергается гидролизу в кислой и щелочной среде, вступает в реакции алкоголиза и переацилирования[5]. ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+ROH{\xrightarrow {H^{+}}}CH_{3}COOR+(CH_{3})_{2}NH}}}$ ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+RCOOH\rightarrow RCON(CH_{3})_{2}+CH_{3}COOH}}}$ Получение Промышленное получение диметилацетамида. В промышленности диметилацетамид получают взаимодействием диметиламина: с уксусной кислотой ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}COOH+(CH_{3})_{2}NH{\xrightarrow {40^{o}C}}CH_{3}COOH*HN(CH_{3})_{2}}}}$ ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}COOH*HN(CH_{3})_{2}{\xrightarrow {135-140^{o}C}}CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+H_{2}O}}}$ В первом процессе на первой стадии при 40 °C получают ацетат диметиламина, который затем дегидратируют в токе диметиламина при 135—140 °C. с уксусным ангидридом: ${\displaystyle {\mathsf {(CH_{3}CO)_{2}O+(CH_{3})_{2}NH{\xrightarrow {t}}CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+CH_{3}COOH}}}$ со сложными эфирами уксусной кислоты: ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}COOR+(CH_{3})_{2}NH{\xrightarrow {t}}CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+ROH}}}$ Существует также парофазный метод синтеза, в котором используются водоотнимающие катализаторы (оксид алюминия и др.). Конверсия уксусной кислоты за один проход в таком синтезе составляет 95—99 %[5]. Лабораторные методы получения диметилацетамида. Препаративные синтезы основаны на реакции диметиламина с уксусным ангидридом, ацетилхлоридом или кетеном. ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}COCl+(CH_{3})_{2}NH{\xrightarrow {AlCl_{3}}}CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+HCl}}}$ ${\displaystyle {\mathsf {H_{2}C=C=O+(CH_{3})_{2}NH\rightarrow CH_{3}CON(CH_{3})_{2}}}}$ Взаимодействие метанола с ацетонитрилом приводит к образованию диметилацетамида: ${\displaystyle {\mathsf {2CH_{3}OH+CH_{3}CN{\xrightarrow {CuCN}}CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+H_{2}O}}}$ Карбонилирование триметиламина также является методом получения диметилацетамида: ${\displaystyle {\mathsf {(CH_{3})_{3}N+CO\rightarrow CH_{3}CON(CH_{3})_{2}}}}$ Применяются также реакции переацилирования диметилформамида или гексаметапола[5]: ${\displaystyle {\mathsf {HCON(CH_{3})_{2}+CH_{3}Cl{\xrightarrow {AlCl_{3}}}CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+HCl}}}$ ${\displaystyle {\mathsf {[(CH_{3})_{2}N]_{3}PO+CH_{3}COCl{\xrightarrow {AlCl_{3}}}CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+[(CH_{3})_{2}N]_{2}POCl}}}$ . Диметилацетамид можно получать по реакции диметиламина с метилацетатом при повышенных температуре и давлении в присутствии метилата натрия. ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}COOCH_{3}+(CH_{3})_{2}NH{\xrightarrow {CH_{3}ONa}}CH_{3}CON(CH_{3})_{2}+CH_{3}OH}}}$ Для очистки диметилацетамида его перемешивают с оксидом бария в течение нескольких дней, затем кипятят над оксидом бария в течение 1 часа, перегоняют при пониженном давлении и хранят над молекулярными ситами[6]. Применение Диметилацетамид применяется в производстве синтетических волокон и плёнок, для выделения диенов и стирола из продуктов пиролиза нефтяных фракций. Также его используют как катализатор или реакционную среду в реакциях галогенирования, алкилирования и циклизации[5]. Токсичность N,N-Диметилацетамид слаботоксичен ЛД50 = 4,2г/кг (мыши, перорально). При длительном контакте с кожей вызывает интоксикацию организма. ПДК для рабочей зоны составляет 1 мг/м3[7]. См. также Амиды Примечания Dean J. A. Lange's Handbook of Chemistry. — 15th Ed. — McGraw-Hill, Inc, 1999. — ISBN 0-07-016384-7. Sigma-Aldrich. N,N-Dimethylacetamide  (неопр.). Дата обращения: 9 ноября 2013. Архивировано 8 ноября 2015 года. 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0218.html David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5 1 2 3 4 5 6 Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том I. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография —1850 названий. Ссылки Sigma-Aldrich. ИК-спектр диметилацетамида  (неопр.). Дата обращения: 10 ноября 2013. Sigma-Aldrich. ЯМР-спектр диметилацетамида  (неопр.). Дата обращения: 10 ноября 2013.