Меню Главная Случайная статья Настройки Амидол Материал из https://ru.wikipedia.org Амидол (дигидрогидрохлорид 2,4-диаминофенола, солянокислая соль 2,4-диаминофенола) — органическое соединение с химической формулой C6H3(NH2)2OH · 2HCl, производное 4-аминофенола, используется как проявляющее вещество в фотографии. Синонимы: диомет, акрол, дианол[1]. Содержание 1 История 2 Физические и химические свойства 2.1 Проявляющие свойства 2.2 Десенсибилизирующие свойства 3 Получение 4 Применение 4.1 Тональность 5 Безопасность 6 Примечания 7 Литература 8 Ссылки История Проявляющая способность амидола открыта в 1891 году доктором М. Андресеном[англ.], описавшем своё открытие в немецком патенте № 60 174[2][3]. Физические и химические свойства Выглядит как бесцветные или светло-серые кристаллы[4]. Темнеет от времени[5]. При нагревании разлагается не плавясь. Хорошо растворяется в воде (20 г / 100 мл при 20 °C), плохо растворим в спирте, эфире[4]. Растворы имеют кислую реакцию. Проявляющие свойства Амидол представляет собой 4-аминофенол с добавленной аминогруппой во втором положении, что значительно усиливает активность и делает амидол одним из самых активных среди известных проявителей. В отличие от большинства других проявляющих веществ, например, гидрохинона, сохраняет проявляющие свойства в слабокислых растворах, начиная проявлять при pH = 4, поэтому в составы на основе амидола не обязательно добавление щёлочи. Хотя в кислых растворах активность амидола невысока, но уже в слабощелочных растворах сульфита он оказывает энергичное воздействие на обрабатываемую эмульсию[6][5]. Существуют и более активные проявляющие вещества, чем амидол, хотя они не получили сколь-либо широкого распространения. Например, большей активностью обладает 2,3,4-триаминофенол и дальнейшее увеличение числа групп -OH или -NH2 также может увеличивать фотографическую активность производных соединений, однако, для таких высокоактивных веществ сильно падает избирательность. Как следствие, триаминофенолы в нейтральных и щелочных растворах вообще не обладают достаточной избирательностью, восстанавливая всё галогенированное серебро и давая сильную вуаль на фотоматериале, а нормально проявляют только в кислых средах. Амидол, таким образом, по соотношению активности и вуалирования занимает предельно возможное положение, которое еще пригодно для практического применения в фотографии. Тем не менее, в зависимости от состава проявителя и чистоты реактивов, проявители с амидолом в определённых ситуациях также могут вызывать вуалирование фотоматериалов, что считается недостатком данного проявляющего вещества и рассматривается как недостаточная стабильность проявляющих составов[6][1]. Одной из основных причин появления вуалирования является чистота сульфита натрия, что обусловлено содержанием в продажном реактиве нескольких процентов карбоната натрия, что, в свою очередь, сильно изменяет pH приготовленных растворов, приводя к таким же сильным колебаниям активности амидола. Для обеспечения гарантированной стабильности фотограф может прибегнуть к упрощённому анализу в процессе приготовления проявителя. Для этого сульфит натрия отдельно готовят в виде 25 % раствора, затем нейтрализуют его метабисульфитом калия, используя индикацию фенолфталеином до исчезновения окраски последнего[1]. Растворы амидола подвержены быстрому окислению кислородом воздуха, при этом замечено, что избыток сульфита ускоряет окисление. Для замедления окисления готовых растворов предлагались различные соединения, например борная и молочная кислоты. Для улучшения хранимости концентратов амидола рекомендовалось использовать совместно двухлористое олово и винную кислоту, что увеличивает их сохранность в несколько раз. Еще одним способом увеличения стабильности является использование амидола в смеси с 1,4-фенилендиамином и бисульфитом натрия. Продукты окисления имеют интенсивный красно-коричневый цвет, и оставляют трудноудаляемые пятна на одежде и коже[7]. Были получены и исследованы производные амидола, имеющие большую стабильность в растворах и меньшую склонность к образованию пятен. Для синтеза таких проявляющих веществ необходимо замещать аминогруппы, получая, например: 4-амино-2-бензиламинофенол или 2-амино-4-(4-гидроксибензиламино)-фенол[7]. Десенсибилизирующие свойства Исследования Х. Люппо-Крамера показали, что окисленный амидол обладает десенсибилизирующими свойствами. Предварительная обработка ортохроматических фотопластинок в тёплом растворе окисленного амидола в течение 10 минут позволяет проводить дальнейшее проявление с наблюдением при жёлтом свете. Растворы неокисленного амидола десенсибилизирующими свойствами не обладают и светочувствительные материалы полностью засвечиваются при попытке такого проявления[8]. Эффект десенсибилизации был объяснён конденсацией двух молекул амидола, происходящей в ходе процесса окисления, в имино-хинонное соединение, напоминающее по своей структуре феносафранин[8]: Аналогичные соединения с гидроксильными группами (сафранинон, сафранол) не обладают десенсибилизирующими свойствами, поэтому предполагается, что обе гидроксильные группы получающегося соединения должны превратиться в карбонильные для достижения описываемых свойств, наблюдаемых экспериментально. Структурные формулы родственных соединений, обладающих десенсибилизирующими свойствами[8]: Сафранин Феносафранин Получение Получают восстановлением 2,4-динитрофенола водородом в соляной кислоте[4]. Применение Используется в микроскопии как восстановитель и в аналитической химии. В колориметрии применяют при определении нитритов, нитратов, кислорода, хроматов, золота, кремния. Также используется при определении аммиака и формальдегида[9]. Применяется в фотографии, в составе фотографических проявителей в качестве проявляющего вещества. Приготовленный проявитель может храниться перед использованием не более 5 часов в закрытом сосуде, залитом под пробку. При проявлении бромосеребряных фотобумаг дает красивые сине-чёрные тона. Рекомендовался для применения с диапозитивными фотопластинками, а также для компенсации передержек и недодержек[5][7][4]. Недостаток амидола как проявляющего вещества — склонность к образованию вуали. Чувствителен к бромистому калию и температуре. Оптимальная температура для проявления — 18 °C[5]. Тональность Проявляющие растворы амидола способны давать на позитивных фотоматериалах изображения различной тональности в диапазоне от сине-чёрных до оливково-коричневых оттенков. Регулируется эта тональность количеством бромида калия. 4-5 капель 10 % раствора дают синеватый тон, увеличение до 30 капель приводят к максимальному изменению в тёплую сторону[1]. Безопасность Ядовит[5]. Примечания 1 2 3 4 Милюков, 1966. Haist, 1979, с. 180. Andresen. 1 2 3 4 Кнунянц, 1983. 1 2 3 4 5 Гурлев, 1988, с. 278. 1 2 Haist, 1979, с. 157, 179—181. 1 2 3 Haist, 1979, с. 179—181. 1 2 3 Druce, 1922. Фрайштат, 1980, с. 121. Литература Амидол : статья // Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. Кнунянц И. Л. — М. : Советская энциклопедия, 1983. — С. 33. — 792 с. Гурлев Д. С. Справочник по фотографии (обработка фотоматериалов). — Киев: Тэхника, 1988. Милюков О. Амидол // Химия и жизнь : журнал. — 1966. — № 5. — С. 92—93. Druce J. G. F. Spent developers in the desensitizing of photographic plates. (англ.) // British Journal of Photography : журнал. — 1922. — 19 май (vol. 69, no. 3237). — P. 296—297. Ссылки Andresen M. Немецкий патент DE60174: Anwendung von p-Amidophenol und p-Amidokresol als Entwickler in der Photographie (нем.) (17 ноября 1891). Дата обращения: 10 декабря 2018.