Меню Главная Случайная статья Настройки Диацилпероксиды Материал из https://ru.wikipedia.org Диацилпероксиды — органические пероксидные соединения, содержащие ацильные группы, соединённые пероксидной связью O-O, с общей формулой RC(O)OOC(O)R'. Содержание 1 Номенклатура 2 Получение 3 Физические и химические свойства 4 Литература Номенклатура Диацилпероксиды могут быть как симметричными RC(O)OOC(O)R, так и несимметричными RC(O)OOC(O)R'. Их название образуется из названий соответствующих ацильных групп и окончания «пероксид»: ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{3}}}}$ — диацетилпероксид ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{2}CH_{3}}}}$ — ацетилпропионилпероксид Получение Диацилпероксиды получают следующими способами: Ацилирование пероксида водорода Проводят соответствующими ангидридами и хлорангидридами органических кислот, получая симметричные диацилпероксиды: ${\displaystyle {\mathsf {2(CH_{3}CO)_{2}O+H_{2}O_{2}\rightarrow CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{3}+2CH_{3}COOH}}}$ Ацилирование перкислот и их солей Данный способ позволяет получить несимметричные диацилпероксиды. Ацилирование хлорангидридами кислот проводят в присутствии оснований, например, в среде пиридина: ${\displaystyle {\mathsf {CH_{2}CH_{3}C(O)OOH+CH_{3}COCl{\xrightarrow[{}]{C_{5}H_{5}N}}CH_{3}CH_{2}C(O)OOC(O)CH_{3}+HCl}}}$ Физические и химические свойства Молекулы диацилпероксидов являются полярными, в частности, для диацетилпероксида дипольный момент равен 1,58 Д. Молекулы являются неплоскими — диэдральный угол C-O-O-C составляет около 100° Низшие диацилпероксиды являются нестабильными соединениями и способны взрываться при нагревании и механическом воздействии. Их растворы гораздо устойчивее. Термолиз диацилпероксидов протекает с разрывом пероксидной связи O-O с образованием двух ацильных радикалов, которые быстро декарбоксилируются: ${\displaystyle {\mathsf {RC(O)OOC(O)R\rightarrow 2RC(O)O\cdot }}}$ ${\displaystyle {\mathsf {RC(O)O\cdot \rightarrow R\cdot +CO_{2}}}}$ Образовавшиеся радикалы вступают в реакции с молекулами растворителя, образуя различные продукты присоединения, димеризации и др. Диацилпероксиды реагируют с нуклеофильными реагентами, в частности, с аминами, енаминами, основаниями Шиффа. Диацилпероксиды проявляют окислительные свойства: органические сульфиды превращают в сульфоксиды и сульфоны, фосфиты — в оксиды фосфитов и др. Литература В. Л. Антоновский, С. Л. Хурсан. Физическая химия органических пероксидов. — М.: ИКЦ «Академкнига», 2003. — 391 с. — 400 экз. — ISBN 5-94628-126-7.