Меню
Главная
Случайная статья
Настройки
|
Пинен — бициклический терпен (монотерпен) состава C10H16, Mm = 136,24 дальтон. Известны 3 изомера, отличающихся положением двойной связи. Название пиненов происходит от слова Pinus — сосна (лат.) — это важный компонент смолы хвойных деревьев, скипидара; эфирные масла многих растений содержат пинены. Пинены хорошо распознаются насекомыми и являются важным регулятором их химической коммуникации (см. хеморецепция).
Систематическое название пиненов:
- 2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ен (2-пинен, -пинен) (формула I)
- 2-метилен-6,6-диметилбицикло[3.1.1]гептан (нопинен, -пинен) (формула II)
- 2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-3-ен (-пинен) (формула III)
Содержание
Свойства
Пинены являются бесцветными жидкостями с запахом сосновой хвои, хорошо растворимы в неполярных органических растворителях, нерастворимы в воде. Окисляются на воздухе, превращаясь в вязкое жёлтое масло.
| Соединение
|
Тпл, °С
|
|
Плотность,
г/см3 (при 20°С)
|
Коэффициент преломления
|
Удельное вращение
|
| -пинен
|
(75,5)
|
156,2
|
0,8582
|
1,4658
|
(+52,4)
|
| -пинен
|
(62,2)
|
164,0
|
0,8694
|
1,4762
|
(24,0)
|
| (±)--пинен
|
|
157-159
|
0,8636
|
1,4656
|
|
| ()--пинен
|
|
156-157
|
0,8590
|
1,4667
|
(6,2)
|
Пинены весьма реакционноспособны. При мягком нагревании или в присутствии платиновой черни -пинен легко превращается в -пинен. При нагревании до 250 °C - и -пинен превращаются главным образом в дипентен, при температуре выше 400 °C -пинен изомеризуется в аллооцимен и дипентен, а -пинен — в мирцен. При нагревании выше 700 °C пентены превращаются в изопрен и ароматические углеводороды.
Гидрирование пиненов приводит к пинану (2,6,6-триметил[3.3.1]гептану. При мягком гидрировании (платиновая чернь, комнатная температура) образуется в основном цис-пинан, в жёстких — смесь цис- и транс-пинанов.
В присутствии кислотных катализаторов (P2O5, BF3, TiO2) пинены полимеризуются — при действии разбавленных органических и неорганических кислот превращаются в дипентен, терпинолен, терпинены, терпинеол, терпингидрат, в присутствии TiO2 при 150 °C изомеризуется в камфен.
При окислении кислородом воздуха -пинен превращается в смесь кислородсодержащих соединений, главным образом вербенола и вербенона.
При присоединении хлороводорода к -пинену образуется неустойчивый 2-хлорпинан, который перегруппировывается в борнилхлорид и фенхилхлорид.
Биосинтез
- и -пинен образуются из геранил пирофосфата, циклизацией линалилфосфата.
Применение
Пинены — важный компонент для синтеза камфоры и многих других веществ, часто трансформация пиненов производится с помощью окисления с применением селективных катализаторов.
Скипидар, а реже - и -пинены применяются как растворители лаков и красок, сырьё для получения соснового масла, политерпеновых смол, терпинеола и душистых веществ. -Пинен используется для синтеза мирцена.
Литература- J. Mann, R. S. Davidson, J. B. Hobbs, D. V. Banthorpe, J. B. Harborne, Natural Products, p. 309—311, Addison Wesley Longman Ltd., Harlow, UK, 1994. ISBN 0-582-06009-5.
Примечания
- 1 2 В D-линии натрия 589,3 нм при 20 °C.
|
|