Меню Главная Случайная статья Настройки Азобисизобутиронитрил Материал из https://ru.wikipedia.org Азобисизобутиронитрил (динитрил азобисизомасляной кислоты, ДАК, AIBN) — органическое вещество класса азосоединений и нитрилов. Применяется как инициатор радикальной полимеризации и других реакций со свободнорадикальным механизмом. Представляет собой белый порошок, плохо растворимый в воде и хорошо растворимый в этаноле и других органических растворителях. Содержание 1 Механизм разложения 2 Химические свойства 2.1 Бензилбромирование 2.2 Реакция ДАК и гидрида трибутилолова (HSnBu3) 2.2.1 Механизм 2.3 Гидрогалогенирование алкенов 2.3.1 Механизм 3 Получение 4 Применение 5 Токсикология и безопасность 6 Примечания Механизм разложения Азобисизобутиронитрил разлагается при нагревании свыше 40 °C с выделением газообразного азота с образованием двух 2-цианопроп-2-ильных радикалов: Химические свойства Радикалы, образующиеся при разложении азобисизобутиронитрила, могут инициировать свободнорадикальную полимеризацию и другие реакции, инициированные радикалами. Например, смесь стирола и малеинового ангидрида в толуоле будет полимеризоваться при нагревании с образованием сополимера при добавлении ДАК. Другим примером радикальной реакции, которая может быть инициирована ДАК, является гидрогалогенирование алкенов против правила Марковникова. Бензилбромирование ДАК можно использовать в качестве радикального инициатора бромирования в реакции Воля — Циглера. Реакция ДАК и гидрида трибутилолова (HSnBu3) Как было отмечено выше ДАК, разлагается с образованием 2-циано-2-пропильного радикала при нагревании, который затем отщепляет водород от гидрида трибутилолова. В результате образуется радикал трибутилолова, который можно использовать во многих реакциях. Например, этот радикал можно использовать для удаления брома из алкена. Гидрогалогенирование алкенов Реакция начинается с разложения ДАК на 2-циано-2-пропильные радикалы, которые отрывают водород от HBr, оставляя радикал брома. Радикал брома далее присоединяется к алкену. При гидрогалогенировании алкена с использованием ДАК региоселективность галогена происходит против правила Марковникова. Получение Из ацетона, цианида натрия и сульфата гидразина через 2,2'-циангидразо-бис-пропан[1][2]: Из ацетонциангидрина и гидразина с последующим окислением[3]: ${\displaystyle {\ce {2(CH3)2C(CN)OH + N2H4 -> [(CH3)2C(CN)]2N2H2 + 2H2O}}}$ ${\displaystyle {\ce {[(CH3)2C(CN)]2N2H2 + Cl2 -> [(CH3)2C(CN)]2N2 + 2 HCl}}}$ Применение Инициатор радикальной полимеризации[4]; Соинициатор в реакции Бартона[5]; Инициатор в реакции Воля-Циглера[5]; Соинициатор в реакции Дауда[5]; Соинициатор в реакции Уина-Сторка[5]. Токсикология и безопасность Азобисизобутиронитрил весьма ядовит, поскольку при термическом разложении ДАК образуется высокотоксичный тетраметилсукционитрил[англ.]. Однако ДАК гораздо безопаснее в использовании, чем бензоилпероксид, потому что риск взрыва намного меньше. Тем не менее ДАК считается взрывоопасным соединением, интенсивно разлагающимся при температуре выше 65 °C. При его применении рекомендуется использовать респиратор, защитные перчатки и очки. Примечания Синтезы органических препаратов. Сборник 4. Москва, Иностранная Литература, 1953, стр. 245 C. G. Overberger, M. T. O'Shaughnessy, Harold. Shalit. The Preparation of Some Aliphatic Azo Nitriles and their Decomposition in Solution (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1949-08. — Vol. 71, iss. 8. — P. 2661–2666. — ISSN 1520-5126 0002-7863, 1520-5126. — doi:10.1021/ja01176a018. Jean-Pierre Schirmann, Paul Bourdauducq. Hydrazine (англ.) // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry / Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. — Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2001-06-15. — P. a13_177. — ISBN 978-3-527-30673-2. — doi:10.1002/14356007.a13_177. Архивировано 9 ноября 2022 года. А. М. Торопцева и др. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолеулярных соединений Л.-Химия. 1972. 1 2 3 4 Дж. Дж. Ли Именные реакции. Пер. с англ. М., Бином 2006